由于化學鍍鎳磷合金沉積過程是按照硬球無規則密堆模型進行，因此，鎳磷合金鍍層不可避免地存在孔隙。并且，由于在化學鍍鎳磷合金鍍層中，除均的鎳磷非晶態合金外，還存在著磷元素的偏聚區和Ni2P、Ni3P及Ni5P2等微晶相，這種磷元素的分布不均。使鎳磷鍍層的孔隙比完全按照硬球無規則隨機緊密堆積所應產生的孔隙要多和大，以至當鎳磷鍍層已經達到相當的厚度時，仍不能忽略其孔隙的存在。盡管有資料表明：鍍層厚度達到4.7n，孔隙就基本消失；也有資料認為鍍層必須達到才基本無孔。

鎳磷合金鍍層表面孔隙的尺寸及數量對鎳磷合金鍍層的耐蝕性起著決定性的作用。在大多數腐蝕性介質中，鎳磷合金鍍層相對碳鋼基體是陰極。如果鍍層存在孔隙，尤其是形成直達基體的通孔時，腐蝕性介質就能穿過鍍層直接與基體發生化學反應，那么，在大陰極（鎳磷合金鍍層）小陽極（碳鋼）的耦合作用下，碳鋼就會加速腐蝕，Z終使鍍層失去保護作用，直到失效。